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异氰酸酯企业商机

    聚氨酯工业中主要使用的有机异氰酸酯,如TDI、MDI、HDI等均是采用胺成盐二段光化反应的历程制备的,产品收率高、质量好,但生产中使用的光气是剧毒化学品,反应生产的氯化氢是强腐蚀性化学品,因此对生产管理、设备安全运行和环境保护等都是严峻的挑战。国外许多大公司,在生产有机异氰酸酯的过程,积累了大量有益的经验,在设备的耐压、防腐、连续自动化控制、防泄漏、***预警和应急处理、生产管理和设备管理等方面都制定了相应的技术指标和实施方法,以确保产品的正常生产。我国在引进生产异氰酸酯生产装置时,除应注意引进生产的“硬件”装备外,还应注意引进相应安全生产、管理、控制等方面的“软件”。利用胺的光气化法这一原理,还可以制备各种有机异氰酸酯。如生产酰氯异氰酸酯。 与氨基甲酸酯的反应:反应生成脲基甲酸酯。广元巴斯夫异氰酸酯生产

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    聚异氰酸酯,简称PAPI或称粗MDI,是一种含有不同官能度的多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物,由50%左右MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)与官能度大于2以上的低聚异氰酸酯组成。聚异氰酸酯主要的用途是油漆、泡沫塑料、涂料等。其中封闭型水可分散聚异氰酸酯固化剂也可以与三聚氰胺同化剂配用,用三聚氰胺固化剂来降低成本,封闭型水可分散聚异氰酸酯固化剂来提高性能。代聚异氰酸酯被用于双组分聚氨酯涂料,双组分聚氨酯涂料已经成为许多应用领域的主流技术,例如汽车修补漆、大型交通工具漆、工业漆、木器漆、塑料漆等。MDI是生产聚氨酯的重要原材料,MDI为国家“十二五”期间重点发展的产品。MDI是一类工程投资大、生产控制难度高、科技含量高的精细化工产品,其高难度和复杂的制造工艺形成较高进入壁垒,全球MDI主要由美国Huntsman聚氨酯公司、Bayer美国公司、BASF公司、烟台万华、DOW化学公司、日本聚氨酯工业株式会社,日本三井武田化学株式会社,韩国锦湖三井化学株式会社等8家化工企业生产,国内目前*烟台万华一家本土企业掌握了MDI的**生产技术,且业内的几家企业均倾向于技术封锁,该行业目前处于典型的寡头垄断竞争状态。 广元巴斯夫异氰酸酯生产异氰酸酯主要用于合成革。

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    ②二步羰化法(又称氨基甲酸酯热分解法):以含氮化合物和一氧化碳为原料,首先生成氨基甲酸酯,然后再进行热分解而得到得异氰酸酯,故又称作氨基甲酸酯热分解法。由于该方法反应条件温和、适用范围广。按照合成氨基甲酸酯所需的原料而将第一步反应分为氨基氧化羰基化法、硝基还原羰基化法、碳酸二甲酯法和脲-正丁醇法。a.氨基氧化羰基化法该方法通过贵金属(Pd或Rh)的催化使胺和一氧化碳、氧气在甲醇存在下生成氨基甲酸酯,同时生成的脲类副产物又可在甲醇存在下自动醇解为氨基甲酸酯。RNH2+CO+→RNH-COOCH3+H2ORNHCOOCH3→RNCO+CH3OHb.

    异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。若以-NCO基团的数量分类,包括单异氰酸酯R-N=C=O和二异氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多异氰酸酯等。常见的二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)。异氰酸酯用途:单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。 异氰酸酯部分生产装置的反应器、贮槽等在高温、高压下工作。

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    异氰酸酯固化剂:一般而言,电泳涂料的基料树脂是相对分子质量较小的热固性树脂,其单独成膜时的漆膜性能很差,因此需采用交联剂。交联剂有封闭型异氰酸酯、氨基树脂等。若用酚醛作为交联剂,其耐侯性差。氨基树脂是由含有氨基的化合物与甲醛经缩聚而成的树脂的总称,根据采用的氨基化合物的不同可分为四类:脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、共聚树脂。通常用脲醛树脂、六甲氧基甲基三聚氰胺树脂等作为交联剂。三聚氰胺树脂的固化反应是按照酸催化机理进行的,在阴极电泳涂料涂膜固化过程中,由于涂膜内尚有未中和的氨基存在,涂膜处在碱性条件下,其固化的速率将受到严重阻碍,固化时所需的烘烤温度多在180度以上。 与氨基甲酸酯的反应:反应生成脲基甲酸酯。异氰酸酯一般要求在低温、无光照条件下储存。成都万华异氰酸酯厂家

工业上主要采用伯胺光气法生产异氰酸酯。广元巴斯夫异氰酸酯生产

    目前,大规模工业化生产有机异氰酸酯主要使用的是胺的直接光气化法。该法又称为胺的两段光气化法,即将胺的光气化反应分为冷光气化段和热光气化段。将胺化合物原料和光气分别溶解在惰性溶剂中,如氯苯、二氯苯、甲苯、氯化萘、1,2,4-三氯苯等,并使它们在0~70℃的低温阶段进行反应,在此阶段,它们主要生成酰胺和胺的盐酸盐,以及少量的脲类化合物。其中式(3-1)、式(3-2)为主反应,式(3-3)、式(3-4)为副反应,尤其是式(3-4),原料胺化合物与生成的异氰酸酯产物反应对合成危害较大,它不仅使原料胺和光气的消耗量增加,而且生成的脲类化合物会与光气进一步反应生成焦油树脂状化合物,使系统中废渣量增加,给反应和工业处置造成一定困难。因此,要严格控制反应温度等工艺条件,同时,在工业上,通常是将氯化氢或二氧化碳通入溶于溶剂中的胺,使它预先生成胺的盐酸盐或胺的碳酸盐,以减少不必要的副反应产生。热光气化阶段是使系统在80~200℃范围内逐渐升温,并不断通入光气进行反应,使胺的盐酸盐、酰氯等中间体进一步反应转化成有机异氰酸酯,基本反应表示如下。 广元巴斯夫异氰酸酯生产

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②二步羰化法(又称氨基甲酸酯热分解法):以含氮化合物和一氧化碳为原料,首先生成氨基甲酸酯,然后再进行热分解而得到得异氰酸酯,故又称作氨基甲酸酯热分解法。由于该方法反应条件温和、适用范围广。按照合成氨基甲酸酯所需的原料而将第一步反应分为氨基氧化羰基化法、硝基还原羰基化法、碳酸二甲酯法和脲-...

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